Помните анекдот, как Василий Иванович попросил Петьку спрятать от солдат цистерну спирта, и тот закрасил надпись «спирт», написав вместо нее C2H5OH? А солдаты на утро были в стельку. Как же – написано ОН. Оказалось, и вправду, он!
Удивительно, но в сети практически нет подробных репортажей о том, как делают ЕГО – главное сырье для водки. Как делают саму водку – полно. От сивухи до элитных марок. А спирт – нет!
Придется восполнить этот пробел, благо на прошлой неделе я побывал на Усадском спиртзаводе неподалеку от Казани, входящем в концерн «Татспиртпром».

Здесь делают спирт самой высокой категории – «Альфа», который постепенно вытесняет некогда топовый «Люкс» из производства качественных марок водки. Все тем же древним методом, изобретенным еще до нашей эры, реализованным в промышленных масштабах в XIV веке и широко практикуемым в сараях и гаражах во время Перестройки. Старой доброй перегонкой…

На входе зерно из мешка, на выходе чистейшая 96-градусная жидкость…

Как известно, веселящее действие алкогольных напитков и способы их получения известны человечеству еще с библейских времен: помните, Ной случайно выпил перебродивший фруктовый сок и опьянел. Вообще, ученые предполагают, что идея химической дистилляции жидкостей возникла еще в I тысячелетии до н.э. Впервые процесс дистилляции описал Аристотель (384-320 гг. до н.э.). Многие алхимики того времени занимались совершенствованием техники перегонки, считая, что путем дистилляции им удается выделить душу вина. Благодаря этому продукт дистилляции и был назван «дух вина» (от латинского «spiritus vini»).
Процесс получения спирта был открыт в различных регионах земного шара практически одновременно. В 1334 году врач-алхимик из Прованса Арно де Вилльгер (Франция) впервые получил винный спирт из виноградного вина, считая его целительным средством. В середине XIV века некоторые французские и итальянские монастыри производили винный спирт под названием «aquavitae» – «вода жизни», а в 1386 году благодаря генуэзским купцам спирт добрался и до Москвы.
Производство этилового спирта было начато в Европе после изобретения в Италии, в XI веке дистилляционного аппарата. Несколько веков этиловый спирт почти не применяли в чистом виде, разве что в лабораториях алхимиков. Но в 1525 году знаменитый Парацельс заметил, что эфир, получающийся при нагревании спирта с серной кислотой, обладает снотворным действием. Он описал свой опыт с домашними птицами. А 17 октября 1846 года хирург Варрен усыпил эфиром первого пациента.

Постепенно спирт разделился на пищевой и технический, получаемый путем расщепления древесных отходов. В Англии технический спирт был освобожден от повышенных налогов на продажу, так как рыночная стоимость спиртных напитков окупала государственные сборы, а вот врачам и промышленникам такая стоимость была не под силу. Для предотвращения пищевого употребления токсичного промышленного спирта его смешивали с метанолом и другими неприятными на запах добавками.
Впоследствии спирт получил мгновенное распространение в медицине в связи с постоянными войнами. В 1913 году на территории Российской империи было зафиксировано около 2400 заводов, производивших в основном водку и вино. Позже произошло обособление производства спирта и водки.
С началом Первой мировой войны производство водки фактически прекратилось, выработка спирта так же снизилось. Производство начало восстанавливаться лишь в 1925-1926 годах, а грандиозное восстановление спиртовой промышленности было начато лишь в 1947 году, начали интенсивно применять новые научно-технические технологии и достижения. В 1965 году в СССР работало 428 заводов с годовым выпуском 127,8 млн. дал спирта, а к 1975 году выпуск спирта возрос до 188,1 млн. дал. В последующие годы это производство постепенно снижалось из-за увеличившегося выпуска напитков с меньшей крепостью.

В зависимости от сырья спирт бывает пищевой и технический.
Пищевой производится только из пищевого сырья. Наиболее распространенным и экономичным сырьем для получения спирта является картофель. Картофельный крахмал легко разваривается, клейстеризуется и осахаривается. Кроме картофеля для производства спирта используются зерновые - пшеница, рожь, ячмень, овес, кукуруза, просо, а также сахарная свекла, сахарная патока или меласса. Значительно реже используются плодово-ягодные, виноградные материалы, топинамбур и другое богатое углеводами сырье.

Технический спирт получают из древесины или нефтепродуктов, подвергаемых кислотному гидролизу. Технический спирт содержит повышенное количество вредных примесей, поэтому использование его для пищевых целей запрещено.
Теперь о категориях спирта и о том, почему «Альфа» вытесняет «Люкс». Все дело в том, что спирт «Альфа» должен вырабатываться из пшеницы, ржи или из их смеси, то есть исключительно из зернового сырья, в отличие от других спиртов, которые могут вырабатываться также и из смеси зерна с картофелем.

Второе важное отличие «Альфы» от «Люкс» - пониженное содержание ядовитого метилового спирта: норма его содержания составляет всего 0,003% в пересчете на безводный спирт, тогда как для спирта «Люкс» - 0,02%. Это существенно!
На Усладском спиртзаводе спирт производят исключительно из пшеницы и только одной категории – «Альфа».

Пшеницу привозят в специальных зерновозах и помещают в высокие бочки-элеваторы, откуда она далее поступает на производство.

Зерно для производства спирта должно быть хорошего качества и влажностью не более 17%, иначе есть высокий риск прелости, что скажется на итоговом качестве конечного продукта.

Из емкостей-хранилищ при помощи огромного и мощного насоса-турбины зерно «перекачивается» через высокие колонки на первичную переработку.

Насос для «перекачки» зерна с хранилища на очистку.

Первая задача – очистить зерно от всех примесей, как твердых, так и обычного сора, шелухи и т.д.

Так что в самом начале оно попадает на сепаратор.

Сначала пшеницу просеивают через сито, на котором остаются все крупные предметы.

Этот щебень накопился около сепаратора всего за полдня дня!

Вот что остается после того, как зерно «ушло» по трубам дальше на дробление.

Зернопровод от сепаратора на дробилку.

Дробилка превращает зерно в грубую муку. Это необходимо для дальнейшего разваривания зерна и высвобождения из него крахмала.

Разваривание зерна происходит с целью разрушения их клеточных стенок. В результате этого крахмал высвобождается и переходит в растворимую форму. В таком состоянии он намного легче осахаривается ферментами. Зерно обрабатывается паром при избыточном давлении 500 кПа. Когда разваренная масса выходит из варочного аппарата, сниженное давление приводит к образованию пара (из содержащейся в клетках воды).
Подобное увеличение в объеме разрывает клеточные стенки и превращает зерно в однородную массу. Температура разваривания составляет 172°С, а продолжительность варки около 4 минут.

За всеми процессами, происходящими на спиртзаводе, наблюдают операторы в аппаратном зале. Здесь они видят полностью все происходящее на каждом участке, т.к. процесс производства спирта непрерывен и осуществляется в режиме 24/7.

Сам процесс разваривания включает три операции: строгая дозировка зерна и воды, нагрев замеса до температуры варения, выдержка массы при заданной температуре.
Измельченное зерно смешивают с водой в пропорции 3 литра на 1 кг зерна. Зерновой замес нагревается паром (75°С) и подается насосом в контактное отверстие установки. Именно здесь происходит мгновенный нагрев кашицы до температуры 100°С. После этого подогретый замес помещается в варочный аппарат.

В процессе осахаривания в охлажденную массу добавляют солодовое молоко для расщепления крахмала. Активное химическое взаимодействие приводит к тому, что продукт становится абсолютно пригодным для дальнейшего процесса сбраживания. В результате получается сусло, которое содержит 18% сухого сахара.

Когда из массы делается проба на йод, то окрас сусла должен оставаться неизменным.

Сбраживание сусла начинается при введении в осахаренную массу производственных дрожжей. Мальтоза расщепляется до глюкозы, которая в свою очередь сбраживается в спирт и углекислый газ. Также начинают образовываться вторичные продукты брожения (эфирные кислоты и т.д.).

Процесс сбраживания проходит в огромных закрытых бродильных установках, которые предотвращают потери спирта и выделение диоксида углерода в производственный цех.

Установки настолько большие, что верхняя и нижняя их части находятся на разных этажах!

Вот так выглядит брага в установке. Заглядывать следует очень осторожно, чтобы не вдохнуть пары углекислого газа.

Выделяющийся в процессе брожения диоксид углерода и пары спирта из бродильной установки поступают в специальные отсеки, где происходит отделение водно-спиртовой жидкости и диоксида углерода. Содержание этилового спирта в бражке должно равняться до 9,5 об.%.

Кстати, на заводе нам предложили попробовать бражку.

Кстати, повсюду в цехах можно заметить вот такие фонтанчики. Они предназначены для промывки глаз в случае попадания в них опасных продуктов производства, которых здесь хватает.

Далее приступают к отгонке спирта из бражки и его ректификации. Спирт начинает выделяться из бражки в результате кипения при разных температурах. Сам механизм перегонки основан на следующей закономерности: спирту и воде свойственны разные температуры кипения (вода – 100 градусов, спирт – 78°С). Выделенный пар начинает конденсироваться и собираться в отдельную емкость. Очистку спирта от примесей производят на ректификационной установке.

Над нами расположен этаж с ректификационными установками. Здесь, под ними, проходит целая сеть трубопроводов – какие-то для спирта, какие-то для воды, какие-то для пара, какие-то для побочных продуктов.

А в ректификационном зале жарко!!!
Сырой спирт (спирт-сырец), получаемый на основном этапе производства, не может быть использован для пищевых целей, так как содержит много вредных примесей (сивушные масла, метиловый спирт, сложные эфиры). Многие примеси ядовиты и придают спирту неприятный запах, именно поэтому сырой спирт подвергают очистке - ректификации.

Удаление вредных примесей осуществляется в процессе ректификации, основанном на разной температуре кипения этилового, метилового и высших спиртов, сложных эфиров. При этом все примеси условно делят на головные, хвостовые и промежуточные.
Головные примеси имеют более низкую температуру кипения, чем этиловый спирт. К ним относятся уксусный альдегид и отдельные сложные эфиры (этилацетат, этилформиат и др.), образующиеся при перегонке.

Хвостовые примеси отличаются повышенной температурой кипения по сравнению с этиловым спиртом. В их состав входят в основном сивушные масла и метиловый спирт.

Наиболее трудноотделяемой фракцией являются промежуточные примеси (этиловый эфир изомасляной кислоты и другие сложные эфиры).

При очистке спирта-сырца на ректификационных аппаратах производится отделение вредных примесей и повышается концентрация спирта в готовом продукте (с 88 % в спирте-сырце до 96-96,5 % в ректификате).
Готовый спирт крепостью 96% перекачивается в накопительные емкости.

Заглядывать в эти емкости следует еще более осторожно, чем в емкости с брагой. Здесь можно и опьянеть вмиг…

Готовый спирт отправляется на контрольные замеры и, если все в порядке, ему присваивается категория «Альфа» и дальше он пойдет на производство водки или другие цели…

– бесцветная горючая жидкость с резким запахом и вкусом. Его применяют в технических целях, медицине и в пищевой промышленности. На основе этого спирта готовят самый популярный спиртной напиток в мире – . Но не каждый этанол может быть использован для алкогольной продукции, некоторые его виды могут приводить к потере зрения или коме. Узнаем, почему так.

Каким бывает этиловый спирт

Чтобы разобраться, как в России делают этиловый спирт, стоит узнать, что это такое вообще. Спирт этиловый (этанол) бывает двух видов: пищевой и . Технический получают путем гидратации этилена. Сырьем для такого продукта может послужить нефть и продукты ее переработки, древесные опилки и т. д. Техническое назначение он обрел потому, что в его состав входят неотделяемые ядовитые примеси и исходное сырье не может употребляться в пищу. К таким спиртам относят , медицинский, муравьиную настойку. Пить такой «напиток» очень опасно.

Пищевой этанол определяется в химии по формуле: С2Н5ОН. Его получают исключительно из пищевых продуктов: картофеля, зерновых, фруктов, ягод. Появляется он в результате брожения и очистки от посторонних примесей. Этап ферментации (сбраживания) может происходить только при участии сахара и дрожжей. В этом процессе одна молекула сахара освобождает две молекулы этанола и столько же углекислого газа. Помимо этого образуются такие же ядовитые примеси, как у технического: метанол, уксус, сивушные масла и др.

Путем ректификации из спирта убирают эти вредные компоненты. В итоге получается тот самый спирт, из которого готовят водку. То есть в спиртных напитках должен быть исключительно пищевой этанол.

Как получают пищевой этиловый спирт

По данным Росстата на одного взрослого россиянина приходится примерно 18,5 литров чистого спирта в год. В счет идет не тот спирт, которым протирают стекла, а тот, который пьют – пищевой. По этим данным можно сделать вывод, что производство спирта работает в России буквально на износ. При этом производят и пьют спирты как высокого качества, так и не очень. Стоит отметить, что процесс получения чистого этанола в России ничем не отличается от его производства в других странах.

Качество этого продукта контролирует государство. В зависимости от исходного сырья и степени очистки, этиловый спирт разделяют на несколько видов. Согласно ГОСТ Р 51652-2000 выделяют:

1. «Альфа» – этанол, полученный из пшеницы или ржи высшего качества. Должен содержать наименьшее количество посторонних примесей. Может быть использован для дальнейшего производства водки класса супер-премиум.
2. «Люкс» – основа для водки сегмента премиум. Изготавливается из разных видов зерновых в произвольных соотношениях.
3. «Экстра» – производится из различных видов зерновых в любом соотношении. Для первичного сусла может применяться картофель, содержание которого не должно быть выше 60%. Проходит меньшую очистку, чем «Люкс», но лучше, чем «Базис». Применяется для производства среднеценовой водки.
4. «Базис» – может быть приготовлен из любого сельскохозяйственного сырья, за исключением фруктово-ягодного сусла. Используется для изготовления водки среднего качества.
5. Высшая очистка – считается самым низкокачественным спиртом, но пригоден для алкогольной промышленности. Может производиться из любого пищевого сырья в произвольном соотношении. Проходит базовую очистку от посторонних примесей и сивушных масел. Применим для производства настоек, водки, класса эконом.
6. Первый сорт – не годится для алкогольной промышленности и употребления внутрь.

Препарат "Алкобарьер"

При этом по ГОСТу у спирта не должно быть ярко выраженного вкуса. Не смотря на это у каждого вида спирта есть характерный запах и привкус, правда различить их могут только «гурманы». После разбавления и получения водки, продукт может приобретать индивидуальные черты, поскольку производители на свое усмотрение могут добавлять ароматизаторы и пищевые добавки.

Как видно из общей классификации питьевых спиртов, если на водке стоит знак «высшая очистка», это говорит о том, что для ее изготовления использовали спирт самого низкого качества. Среди российских марок самым распространенным считается этанол сегмента «Экстра», поскольку картофель считается самым выгодным сырьем: он богат крахмалом, который хорошо осахаривается и выделяет молекулы этанола. К тому же картофельное сусло обходится дешевле.

К сожалению, производитель может поставить такой значок даже, если использует спирт высшей очистки или «Базис». В этом деле полагаться стоит только на совесть самого производителя, так как даже в лаборатории невозможно установить, какое сырье использовалось. Определить исходные ингредиенты невозможно «благодаря» ректификации, в процессе которой у спирта из любого сырья одна и та же формула – С2Н5ОН. Ввиду этого, подпольное производство алкоголя может применять даже не пищевую базу для спирта.

Качественный пищевой этанол получается по такой технологии:

1. Производитель отбирает сырье: зерновые, свеклу, сахарный тростник или картофель. Перед использованием ингредиенты проходят очистку, зерно перемалывают в грубую муку.
2. Пищевую базу разваривают по особым технологиям. Этот этап необходим для освобождения крахмала, особенно, если используется пшеница или рожь.
3. Затем разваренную массу осахаривают и добавляют дрожжи или солод. С этого момента начинается сбраживание: высвобождаются молекулы этанола. В таком виде сусло бродит до полного окончания сбраживания.
4. После этого следует первая перегонка, во время которой спирт отделяют от воды. В получившейся жидкости еще есть масса примесей, от которых избавляются путем ректификации – ступенчатой очистки. На первом этапе получают спирт-сырец, который не пригоден для питья.
5. Сырец очищают от метанола, сивушных масел, изопропанола и других примесей. Основывается такая очистка на разной температуре кипения этих элементов. Одни из них кипят при меньшей температуре, чем этанол – головные фракции, они выделяются первыми, от них избавляются. Другие – хвостовые фракции, кипят при температуре выше, чем этанол, они выделяются последними и тоже подлежат утилизации. Промежуточная фракция – и есть этанол.

Для улучшения качества и лучшей очистки, производитель может ректифицировать спирт несколько раз, тогда получится продукт класса «Люкс» или «Альфа». Однако при такой многоразовой фильтрации конечного продукта будет намного меньше. Поэтому большинство производителей предпочитает «не заморачиваться» и ректифицировать спирт один раз. По окончанию процесса приготовления этанол должен пройти проверку. Затем его смешивают с дистиллированной водой так, чтобы получить примерно 95% крепости. Такой продукт называют питьевым только потому, что он используется дальше в алкогольной промышленности. Пить его в чистом виде нельзя, так как он разрушает слизистую оболочку внутренних органов.

Этиловый спирт присутствует также в , джине, и других спиртных напитках. Однако разница между этанолом в водке и этанолом в других видах алкоголя есть. Зарубежные производители не используют ректификацию вообще, процесс очистки у них заменяет дистилляция. Такая фильтрация требует более качественной основы, в отличие от ректификата, который любую основу превращает в одинаковый спирт.

Синтетический «питьевой» спирт

Помимо питьевого есть еще технический этиловый спирт, который в пищевой промышленности не должен применяться ни по закону, ни по логике. Чтобы понять, почему нельзя пить технический спирт, достаточно разобраться в процессе его изготовления. В России его получают таким же способом, как и за границей. Технология получения технического аналога немного сложнее, чем у пищевого.

Для него используют:

• продукты нефтепереработки;
• любое сырье, содержащее целлюлозу;
• торф;
• древесину (опилки).

Также его могут получать способом гидратации углеводорода этилена в присутствии катализатора. Чтобы получить из основы этанол, как и в производстве пищевого спирта, базу нужно ферментировать. Для приготовления питьевого этанола применяют пророщенный солод или дрожжи, а в процессе создания технического продукта используют химические катализаторы.

Технический спирт также проходит этапы очистки, но без тщательной ректификации, так как его питьевые свойства производителя и потребителя волновать не должны. Из него не удаляют большинство ядовитых примесей: уксусный альдегид, эфир муравьиной кислоты, метанол, изопропанол, фурфурол, бутиловый спирт и др.

В отличие от пищевого аналога, технический продукт может отличаться по цвету, иногда он с желтоватым оттенком или синевой. Запах у такой жидкости более выраженный – спиртовой, иногда может быть с оттенком ацетона. Добросовестные производители добавляют в технический спирт красители и вещества с выраженным запахом, это делают для того, чтобы исключить возможность употребления такого продукта внутрь.

Технический спирт с такими добавками называется денатуратом. Денатурирующие элементы подбираются так, чтобы их отделение от этанола было невозможно или усложнено в подпольных условиях. Несмотря на это, некоторые сомнительные «компании» все же используют технический спирт как базу для водки и других спиртных напитков. Такая деятельность строго наказывается законом РФ, но продолжает существовать.

Использование технического спирта для производства алкоголя обусловлено тем, что такая основа стоит дешевле питьевого аналога. Для потребителя такая экономия обходится порой очень дорого.

Употребление технического спирта может повлечь:

• сильную тошноту и рвоту;
• нарушения кровяного давления;
• слепоту;
• обмороки и кому;
• смерть (в случае тяжелого отравления).

Техническим является не только этиловый спирт, но и изопропиловый, метиловый, бутанол и др. Они замечательно подходят в качестве растворителей, для автомобильной промышленности, для промывки плат и дисков, окон, но не для питья. Также популярной заменой пищевому этанолу служит . Он тоже относится к ряду технических, но среди потребителей считается намного безопаснее остальных. Так, у многих сложилось мнение, что медицинский спирт готовят только из зерна высшего качества. Откуда этот миф появился, непонятно.

Скорее всего, такая путаница получилась благодаря ГОСТу, в котором говорится, что технический этиловый спирт должен производиться из пищевого сырья. По сути, спирт «Экстра» – медицинский. Однако в документе ни слова о стандартах медицинского спирта. А значит и готовят его любым доступным образом. Благонадежные производители используют очищенный этанол «Экстра», неблагонадежные – любой другой спирт. Опять же, синтетические аналоги обходятся производителю намного дешевле, поэтому и соблазн их применять намного выше.

Как отличить питьевой этанол от технического

К сожалению, высокая цена на бутылку водки еще не гарантирует ее качество. Алкоголь легко подделать, достаточно обзавестись похожими этикетками и тарой, и «элитная» выпивка из опилок (в лучшем случае) готова. Магазины тоже не брезгуют закупать более дешевый товар, поэтому риск отравиться не исключается, даже если мы покупаем спиртное в красивой «богатой» упаковке.

Для быстрого и надежного избавления от алкоголизма наши читатели советуют Препарат "Алкобарьер" . Это натуральное средство, которое блокирует тягу к спиртному, вызывая стойкое отвращение к алкоголю. Кроме того, Алкобарьер запускает восстановительные процессы в органах, которые начал разрушать спирт. Средство не имеет противопоказаний, эффективность и безопасность препарата доказана клиническими исследованиями в НИИ Наркологии.

Для снижения этого риска подобные покупки лучше делать в гипермаркетах, сетевых или специализированных магазинах. Словом, это должна быть такая точка сбыта, которая дорожит своей репутацией, и к которой, в случае чего, можно будет предъявить претензии (главное, сохраняйте чеки). Избегать стоит ларьков, рыночных палаток, сомнительных частных точек. Такие пункты сбыта любят маскироваться под «конфискат», таким образом объясняя невысокую цену такого «хорошего продукта».

Купленный спиртной напиток стоит поджечь перед употреблением. Достаточно налить немного продукта в столовую ложку и зажечь. Если горит полупрозрачным синим пламенем – перед нами этанол (хотя из чего он сделан остается неизвестным). Если пламя отдает зеленоватым оттенком – это ядовитый технический спирт.

Если есть желание проверить на качество любимую марку водки или только что купленную, поможет долька картофеля. В стакан со спиртным нужно опустить кусочек очищенной картошки и оставить ее на пару часов. Если корнеплод не изменил свой цвет, в основе напитка хороший пищевой этанол. Розовый оттенок картофеля говорит о высоком содержании метанола.

Также проверить спирт на содержание посторонних примесей можно с помощью медной проволоки. Ее нужно раскалить на огне и опустить в емкость с тестируемым продуктом, при этом не должно выделяться неприятного запаха и паров. Если жидкость выделяет резкий запах, пить ее нельзя.

Лучшей профилактикой от отравления техническим спиртом будет отказ от тяжелого алкоголя вообще. Говорить о качестве этанола, даже питьевого, достаточно сложно, поскольку и он является ядом для организма. ГОСТ от 1972 года определял этанол как «сильнодействующий наркотик, вызывающий сначала возбуждение, а затем паралич нервной системы». Сегодня российский ГОСТ определяет его как «бесцветную жидкость с характерным запахом». При том, что стандарты его изготовления не изменялись. Не стоит забывать о том, что алкогольная промышленность приносила и приносит доход государственной казне. А казна заинтересована в продаже спиртного, а не в здоровье нации. Этиловый спирт в 72-ом был ядом и сегодня – яд.

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО

ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ

НАЦИОНАЛЬНЫЙ

СТАНДАРТ

РОССИЙСКОЙ

ФЕДЕРАЦИИ

Издание официальное

Стаимртанфор*

ГОСТ Р 51999-2002

Предисловие

1 РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК «Биотехнологическая продукция немедицинского назначения» и Федеральным государственным унитарным предприятием «Государственный научно-исследовательский институт биосинтеза белковых веществ» (ФГУП «ГОСНИИСИНТЕЗБЕЛОК»)

2 ПРИНЯТ И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Госстандарта России от 30 декабря 2002 г. N« 528-ст

3 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

4 Издание (май 2018 г.) с Изменениями № 1. N9 2 (ИУС 6-2011. 2-2018)

Изменение № 1 утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22.03.2011 Ns 33-ст

Изменение № 2 утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 03.11.2017 № 1642-ст

Правила применения настоящего стандарта установлены в статье 26 Федерального закона от 29 июня 2015 г. Nt 162-ФЗ «О стандартизации в Российской Федерации». Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном (по состоянию на 1 января текущего года) информационном указателе «Национальные стандарты», а официальный текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ближайшем выпуске ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

© Стандартинформ, оформление. 2018

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства ло техническому регулированию и метрологии

1 Область применения..................................................................1

3 Технические требования...............................................................2

4 Требования безопасности..............................................................4

5 Требования охраны окружающей среды..................................................5

6 Правила приемки.....................................................................6

7 Методы анализа......................................................................6

8 Транспортирование и хранение........................................................19

9 Гарантии изготовителя...............................................................19

Приложение А (обязательное) Предупредительная маркировка...............................20

Приложение Б (справочное) Библиография...............................................21

ГОСТ Р 51999-2002

НАЦИОНАЛЬНЫЙ СТАНДАРТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ СИНТЕТИЧЕСКИЙ РЕКТИФИКОВАННЫЙ И ДЕНАТУРИРОВАННЫЙ Технические условия

Technical rectified and denatured synthetic ethyl alcohol. Specifications

Дата введения - 2004-01-01

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на ректификованный и денатурированный синтетический технический этиловый спирт (далее - спирт), предназначенный для изготовления различной химической продукции, парфюмерно-косметических изделий, для медицинской и фармацевтической продукции при производстве средств наружного применения, а также для поставки на экспорт.

Формула: С 2 Н 5 ОН.

Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 2007 г.) - 46.06.

Раздел 1. (Измененная редакция, Изм. № 1, № 2).

2 Нормативные ссылки

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрыеобезоласность. Общие требования

ГОСТ 12.1.018-93 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования

ГОСТ 12.1.044-89 (ИСО 4589-84) Система стандартов безопасности труда. Пожароеэрыво-опасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения

ГОСТ 12.4.011-89 Система стандартов безопасности труда. Средства защиты работающих. Общие требования и классификация

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 12.4.026-2015 Система стандартов безопасности труда. Цвета сигнальные, знаки безопасности и разметка сигнальная. Назначение и правила применения. Общие технические требования и характеристики. Методы испытаний

ГОСТ 12.4.121-2015 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Противогазы фильтрующие. Технические условия

ГОСТ 12.4.296-2015 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Респираторы фильтрующие. Общие технические условия

ГОСТ 245-76 Реактивы. Натрий фосфорнокислый однозамещенный 2-водный. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

Издание официальное

2517-95 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб

3022-80 Водород технический. Технические условия

3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

3639-79 Растворы водно-слиртовые. Методы определения концентрации этилового спирта 5799-78 Фляги для лакокрасочных материалов. Технические условия 6016-77 Реактивы. Спирт изобутиловый. Технические условия

6247-79 Бочки стальные сварные с обручами катания на корпусе. Технические условия

6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

9293-74 (ИСО 2435-73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

13950-91 Бочки стальные сварные и закатные с гофрами на корпусе. Технические условия

14192-96 Маркировка грузов

14870-77 Продукты химические. Методы определения воды

17366-80 Бочки стальные сварные толстостенные для химических продуктов. Технические условия

ГОСТ 18995.1-73 Продукты химические жидкие. Методы определения плотности ГОСТ 19433-88 Грузы опасные. Классификация и маркировка

ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 21029-75 Бочки алюминиевые для химических продуктов. Технические условия ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры

и размеры

ГОСТ 26319-84 Грузы опасные. Упаковка

ГОСТ 26663-85 Пакеты транспортные. Формирование с применением средств пакетирования. Общие технические требования

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой ГОСТ 29227-91 (ИСО 835*1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные.

Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29228-91 (ИСО 835*2-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 2. Пипетки градуированные без установленного времени ожидания

ГОСТ 30852.5-2002 (МЭК 60079-4:1975) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 4. Метод определения температуры самовоспламенения

ГОСТ 30852.11-2002 (МЭК 60079-12:1978) Электрооборудование езрыеозащищенное. Часть 12. Классификация смесей газов и паров с воздухом по безопасным экспериментальным максимальным

зазорам и минимальным воспламеняющим токам

ГОСТ 31340-2007 Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования ГОСТ 31497-2012 Спирт этиловый. Спектрофотометрический метод определения содержания

денатурирующих добавок (битрекса. керосина, бензина)

ГОСТ 32036-2013 Спирт этиловый из пищевого сырья. Правила приемки и методы анализа ГОСТ Р 51330.5-99 (МЭК 60079-4-75) Электрооборудование взрывозащищенное. Часть 4.

Метод определения температуры самовоспламенения

ГОСТ Р 57251-2016 Спирт этиловый технический. Правила приемки и методы анализа Раздел 2. (Измененная редакция, Иэм. № 1).

3 Технические требования

3.1 Спирт изготовляют в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

3.2 Характеристики

Спирт выпускают двух марок А и Б:

А - ректификованный синтетический технический этиловый спирт, лопучаемый химической очисткой и ректификацией водно-спиртового конденсата синтетического этилового спирта, а также технического синтетического этилового спирта, вырабатываемого прямой гидратацией этилена в присутствии катализатора;

Б - денатурированный ректификованный синтетический технический этиловый спирт, лолуча-емый денатурацией денатониум бензоатом (битрекс) ректификованного синтетического технического этилового спирта.

3.2.1 По физико-химическим показателям спирт должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице 1.

Таблица 1

Наименование показателя		Метод анализа
1 Внешний вид	Бесцветная прозрачная жидкость без механичесхих при примесей
	Характерный запах ректификованного спирта без запаха посторонних веществ
3 Объемная доля этилового спирта. %. не менее					По ГОСТ 3639. Раздел 2
4 Окисляемость при температуре 20 °C. мин. не менее					По ГОСТ 32036
5 Массовая концентрация кислот в пересчете на уксусную кислоту в безводном спирте, мг/дм 3 , не более					По ГОСТ 32036
6 Массовая концентрация уксусного альдегида в пересчете на безводный спирт. мг/дм э. не более
7 Массовая концентрация этилового эфира уксусной кислоты в пересчете на безводный спирт. мг/дм 3 , не болев
8 Массовая концентрация спиртов С3 + С 4 (про-па нол-1. пропанол-2, бутанол-1, бутанол-2, изобутанол) в пересчете на безводный спирт, мг/дм 3 . не более
9 Массовая концентрация кротонового альдегида. мг/дм 3	Отсутствие
10 Обьемная доля метилового спирта в пересчете на безводный спирт. %. не более
11 Массовая доля двнагониума бензоата (битрек-са). %. не менее

Примечание - Для медицинской и фармацевтической продукции при производстве средств наружного применения, а также для производства парфюмерно-косметических изделий предназначен спирт марок А и Б высшего сорта.

3.2.2 При производстве ректификованного синтетического технического этилового спирта марки А. поставляемого на экспорт, допускается добавлять на 100 литров абсолютного этилового спирта: 1.0 л изопропилового спирта (1 об. %); 1,0 л метилэтилкетона (1 об. %)и 1.0 г (не менее 0.00127% масс.) денатониум бензоата в соответствии со спецификацией к договору. При наличии в ректификованном синтетическом техническом этиловом спирте марки А изопропилового спирта и метилэтилкетона допускается снижение нормы по показателю 3 до 94.0 %.

3.2.3 При производстве денатурированного ректификованного синтетического технического этилового спирта марки Б. поставляемого на экспорт, допускается добавлять на 100 литров абсолютного этилового спирта: 1,0 л изопропилового спирта (1 об. %): 1.0 п метилэтилкетона (1 об. %) в соответствии со спецификацией к договору. Содержание денатониум бензоата в спирте марки Б соответствует требованиям к спирту, поставляемому на экспорт (не менее 0,0015 % масс.). При наличии в денатурированном ректификованном синтетическом техническом этиловом спирте марки Б изопропилового спирта и метилэтилкетона допускается снижение нормы по показателю 3 до 94,0 %.

3.2.2.3.2.3 (введены дополнительно. Иэм. № 2).

3.3 Маркировка

3.3.1 Транспортная маркировка - по ГОСТ 14192 с нанесением следующих дополнительных данных. характеризующих продукт:

Наименования предприятия-изготовителя и его товарного знака:

Наименования, марки и сорта продукта:

Номера партии;

Объема в декалитрах;

«даты изготовления;

Обозначения настоящего стандарта;

Предупредительной маркировки - по ГОСТ 31340 (см. приложение А).

Способ нанесения надписей - по ГОСТ 14192.

(Измененная редакция. Изм. № 1).

3.3.2 Маркировка, характеризующая транспортную опасность груза. - по ГОСТ 19433.

Спирт относится к классу 3. подклассу 3.2 (знак опасности - по чертежу 3. классификационный шифр 3212). Номер ООН 1170.

3.3.3 Маркировка продукта, поставляемого на экспорт, должна соответствовать требованиям договора поставки или условиям внешнеэкономического контракта с учетом требований настоящего стандарта.

3.4 Упаковка

3.4.1 Спирт заливают в следующую транспортную тару: алюминиевые бочки типа 1 поГОСТ2Ю29; стальные бочки типа 1 по ГОСТ 17366; стальные или оцинкованные бочки типа 1 по ГОСТ 13950 и ГОСТ 6247; стальные фляги по ГОСТ 5799.

Вместимость бочек - 85-275 дм 3 , фляг - 40 дм 3 .

Допускается при транспортировании автомобильным транспортом упаковывать спирт в транспортную тару потребителя. Ответственность за сохранность и качество упакованного в нее продукта несет потребитель.

3.4.2 Упаковка продукта, поставляемого на экспорт, должна соответствовать требованиям договора поставки или условиям внешнеэкономического контракта с учетом требований настоящего стандарта.

3.4.3 Коэффициент заполнения транспортной тары - 0.9.

Транспортная тара с продуктом должна быть герметично закупорена, опломбирована или опечатана.

3.4.4 Упаковка должна соответствовать требованиям ГОСТ 26319.

4 Требования безопасности

4.1 Спирт по степени воздействия на организм человека в соответствии с ГОСТ 12.1.007 относится к 4-му классу опасности (веществам малоопасным).

Предельно допустимая концентрация (ПДК) паров этилового спирта в воздухе рабочей зоны - 2000/1000 мг/м 3 по (1).

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.2 Контроль концентрации паров спирта в воздухе рабочей зоны проводят по методике (2).

Периодичность контроля - по .

4.3 Спирт обладает наркотическим действием, вызывает сухость кожи, пары спирта раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей. Кумулятивными и кожно-резорбтивными свойствами спирт не обладает.

4.4 Спирт в воздушной среде, сточных водах и в присутствии других веществ или факторов, а также при высоких температурах (в условиях пожара) токсичных соединений не образует, в химическое взаимодействие с кислородом воздуха при обычных условиях не вступает.

4.5 Денатониум бензоат (битрекс) по степени воздействия на организм человека в соответствии с ГОСТ 12.1.007 относится к 3-му классу опасности (вещество умеренно опасное).

Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) паров битрекса в воздухе рабочей зоны - 0,01 мг/м 3 . Битрекс раздражает кожу, вызывает ожог глаз и раневых поверхностей, у человека при вдыхании или проглатывании вызывает рвотный рефлекс и чувство сильной горечи.

(Измененная редакция, Иэм. Ns 1, 2).

4.6 Индивидуальные средства защиты: в аварийных ситуациях - фильтрующий промышленный противогаз типа 1 марки А или БКФ по ГОСТ 12.4.121; в замкнутых пространствах - изолирующий шланговый противогаз ПШ-1 или ПШ-2: защитные очки, перчатки, спецодежда в соответствии с типовыми отраслевыми нормами, утвержденными в установленном порядке, и требованиями ГОСТ 12.4.011: респираторы по ГОСТ 12.4.296.

(Измененная редакция, Изм. N9 2).

4.7 Этиловый спирт - легковоспламеняющаяся жидкость.

Температура вспышки в закрытом тигле - 13 °C. температура самовоспламенения - 400 °C. Концентрационные пределы распространения пламени (воспламенения). % об.: нижний 3.6: верхний - 17.7.

Температурные пределы распространения пламени (воспламенения), °C: нижний - 11: верхний-41.

Показатели пожаровэрыеоопасности определены по методикам ГОСТ 12.1.044.

Битрекс взрывобезопасен, не горюч, но педдврживает горение.

(Измененная редакция, Изм. Ns 1).

4.8 При пожаре для тушения применяют следующие вещества и материалы: пену, порошок ПСБ. двуокись углерода, воду, песок; в помещениях - объемное тушение.

4.9 При работе с продуктом, отборе проб, сливно-наливных операциях должны соблюдаться требования электростатической искробезопасности по ГОСТ 12.1.018.

4.10 В производственных помещениях должны быть предусмотрены следующие меры предосторожности: герметизация оборудования и аппаратов, общеобменная приточко-вытяжная и местная вентиляции в соответствии с ГОСТ 12.4.021. запрещение применения открытого огня и источников ис-крообразования.

Электрооборудование и освещение должны быть во взрывозащищенном исполнении, оборудование и трубопроводы - заземлены.

Следует использовать следующие знаки безопасности по ГОСТ 12.4.026: запрещающий знак Р02 «Запрещается пользоваться открытым огнем и курить»: предупредительный знак W01 «Пожароопасно. Легковоспламеняющиеся вещества».

4.11 Пожаровзрывобезопасность при производстве спирта должна обеспечиваться в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 и ГОСТ 12.1.010.

Довзрывоопасную концентрацию в помещениях определяют с помощью автоматических стационарных сигнализаторов.

В соответствии с требованиями пожарной безопасности по совместному хранению материалов и веществ (ГОСТ 2.1.004. приложение 7) спирт относится к разряду опасных веществ категории 321.

4.10, 4.11 (Измененная редакция. Иэм. Ns 1,2).

4.12 При производстве спирта и работе с ним должны соблюдаться санитарные правила и правила по технике безопасности, принятые при работе с легковоспламеняющимися химическими веществами. а также требования, предусмотренные ГОСТ 12.1.007.

5 Требования охраны окружающей среды

5.1 Во избежание попадания спирта в окружающую среду необходимо использовать в технологическом процессе производства герметичные оборудование и трубопроводы, а также исключить попадание спирта в атмосферный воздух.

5.2 ПДК паров этилового спирта в атмосферном воздухе населенных мест - 5 мг/м 3 (4 класс опасности) по .

Контроль воздушной среды проводят по методикам, утвержденным в установленном порядке или согласованным с органами санитарного надзора.

(Измененная редакция, Изм. № 2).

5.3 Спирт полностью используют, /типизация не требуется.

6 Правила приемки

6.1 Спирт принимают партиями. Партией считают любое количество однородного по своим по» каэателям качества спирта, сопровождаемое одним документом о качестве.

При отгрузке продукта в цистернах партией считают каждую цистерну.

6.2 Документ о качестве должен содержать:

Наименование предприятия»иэготовителя. его товарный знак и юридический адрес: наименование страны-изготовителя:

Наименование, марку и сорт продукта:

»номер партии, количество мест в партии, их номера:

Объем в декалитрах:

Дату изготовления;

Результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии качества продукта требованиям настоящего стандарта:

Обозначение настоящего стандарта.

6.3 При поставке продукта на экспорт документ о качестве оформляют в соответствии с требованиями договора поставки или условиями внешнеэкономического контракта.

6.4 Объем выборки продукта, упакованного в транспортную тару. - 10 % от партии, но не менее трех упаковочных единиц.

При отгрузке спирта в цистернах проверке подвергают каждую цистерну;

Допускается изготовителю отбирать пробу из товарного резервуара-хранилища или отпускного мерника.

6.5 При получении неудовлетворительных результатов анализа спирта хотя бы по одному из показателей по нему проводят повторный анализ на удвоенной выборке или вновь отобранной пробе из цистерны, товарного резервуара-хранилища или отпускного мерника той же партии. Результаты повторного анализа распространяют на всю партию.

7 Методы анализа

7.1 Отбор проб -по ГОСТ 2517.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

7.2 Общие указания

Результаты анализа должны быть записаны с той же степенью точности, с которой установлена по показателю норма.

Допускается применять другие средства измерений с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже, а также реактивы по качеству не ниже, чем в предусмотренных настоящим стандартом методах анализа.

7.3 Определение внешнего вида и запаха

Сущность метода заключается в оценке цвета, прозрачности и запаха спирта, выполняемой органолептически. Органолептическую оценку спирта проводят в светлом, хорошо проветриваемом помещении без посторонних запахов.

7.3.1 Определение цвета и прозрачности

Метод основан на визуальном сравнении анализируемого спирта и дистиллированной воды.

7.3.1.1 Аппаратура, материалы, реактивы, посуда

Штатив для пробирок.

Пробирки 10 или 20 по ГОСТ 19908 из бесцветного стекла. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

7.3.1.2 Проведение анализа

В две одинаковые по размеру пробирки наливают по 10 см 3: в одну - анализируемый спирт, в другую - дистиллированную воду.

Сравнивают содержимое пробирок в проходящем рассеянном сеете, устанавливают различные отклонения по цвету и определяют наличие механических примесей в анализируемом спирте.

7.3.2 Определение запаха

Метод основан на органолептической оценке запаха анализируемого спирта.

7.3.2.1 Аппаратура, материалы, реактивы, посуда

Термометры жидкостные стеклянные с ценой деления 0.1 °C или 0.5 °C по ГОСТ 28498.

Цилиндры 2*50-2 по ГОСТ 1770.

Бокалы дегустационные.

Склянка с пришлифованной пробкой, вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

7.3.2.2 Проведение анализа

Анализируемый спирт разбавляют дистиллированной водой, получая водно-спиртовой раствор с объемной долей спирта 40% при температуре {20 + 2) °C. Полученный водно-спиртовой раствор помещают в склянку с пришлифованной пробкой, тщательно перемешивают, наливают в дегустационный бокал и сразу же определяют запах.

Запах анализируемого спирта должен иметь характерный залах ректификованного спирта без запаха посторонних веществ.

7.4 Определение объемной доли этилового спирта по ГОСТ 3639, раздел 2.

При добавлении к денатурированному и ректификованному синтетическому техническому этиловому спирту изопропилового спирта и метилэтилкетона объемную долю этилового спирта Х_, %. определяют по разности, вычитая из 100 % сумму объемных долей нормируемых примесей и добавляемых компонентов, а также объемную долю воды по формуле

Х с = 100 -ХХ„. k -Х в. (1а)

где £Х п, k - сумма объемных долей нормируемых примесей и добавляемых компонентов. %;

Х„ - объемная доля воды в анализируемом продукте. %. вычисленная по формуле

Х в =Х" в р. (16)

где Х* в - массовая доля воды, определенная по ГОСТ 14870. раздел 2. %:

р - плотность анализируемого продукта, определенная по ГОСТ 18995.1. г/см 3 .

Определение изопропилового спирта и метилэтилкетона проводят по аттестованным методи

7.3, 7.4 (Измененная редакция, Иэм. № 1, 2).

7.5 Определение окисляемости - по ГОСТ 32036, 6.6

7.6 Определение массовой концентрации кислот в пересчете на уксусную кислоту - по

ГОСТ 32036,6.9.

7.5, 7.6 (Измененная редакция, Иэм. № 2).

7.7 Определение массовой концентрации уксусного альдегида, этилового эфира уксусной кислоты, спиртов С 3 * С 4 (пропанола-1, пропанола>2, бутанола-1, бутанола-2, изобутанола), кротонового альдегида, объемной доли метилового спирта

Определение проводят методом газовой хроматографии на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой с применением абсолютной градуировки.

7.7.1 Аппаратура, материалы, реактивы, посуда

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором с уровнем флуктуации шумов нулевого сигнала не более 2 10" 12 А. с дрейфом нулевого сигнала детектора не более 2 ■ 10" 12 А/ч. с пределом детектирования 2 ■ 10~ 12 гС/с.

Колонка гаэохроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 м * 0,32 мм х о,52 мкм или колонка газохроматографическая капиллярная вИТОКАЛ 50 м х 0.5 мм х 0.52 мкм.

Микрошприц вместимостью 10 мм 3 фирмы Hewlett Packard. Agilent Technologies или аналогичный.

Микрошприц вместимостью 100 мм 3 фирмы Agilent Technologies или аналогичный.

Компьютер, имеющий программное обеспечение, позволяющий производить обработку хроматограмм.

Термометр ртутный стеклянный лабораторный

Бесы неавтоматического действия, обеспечивающие для навесок массой от 0,05 до 200 г относительную погрешность измерения не более ±1 %.

Газ-носитель: азот по ГОСТ 9293. особой чистоты или 1-го сорта повышенной чистоты или гелий газообразный очищенный марки А или Б по . Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический по ГОСТ 3022 марки А или водород от генератора водорода.

Воздух сжатый а баллоне. Допускается использовать компрессоры любого типа, обеспечивающие необходимое давление и чистоту воздуха согласно инструкции по эксплуатации газового хроматографа.

Спирт этиловый синтетический ректификованный с объемной долей основного вещества не менее 96.2 %.

Альдегид уксусный технический по .

Эфир этиловый уксусной кислоты по 9].

Пропанол-1 для хроматографии, х. ч„ по (10].

Пропанол-2 для хроматографии, х. ч.. по .

Бутанол-1 для хроматографии, х. ч.. по .

Бутанол-2 для хроматографии, х. ч., по .

Спирт изобутиловый по ГОСТ 6016. ч. д. а., или спирт изобутиловый (иэобутанол) для хроматографии. х. ч., по .

Альдегид кротоновый с массовой долей основного вещества не менее 98 %.

Метанол-яд (метиловый спирт) для хроматографии х. ч.. по .

Межгосударственный стандартный образец состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC-1. PC-2, РС-3) по .

Аттестованная градуировочная смесь для анализа спирта (комплект ГСПС-1. ГСПС-2, ГСПС-3) по .

Колбы 2-50(100)-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-1-2-1 (2.10.25) по ГОСТ 29228.

Пипетки 1-2-20 по ГОСТ 29169.

Цилиндр 1-50-2 по ГОСТ 1770.

Склянки для хранения градуировочных смесей с пробками, обеспечивающими герметичность.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2).

7.7.2 Подготовка к анализу

7.7.2.1 Подготовка хроматографа

Капиллярную колонку помещают в термостат хроматограмма и. не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем при объемном расходе 0,100-0.144 дм 3 /ч при (160 ± 20) °C не менее 8 ч. Затем колонку присоединяют к детектору и продолжают продувать до установления стабильной нулевой линии при максимальной температуре термостата, указанной в 7.7.2.3.

Монтаж, накладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией. прилагаемой к прибору.

7.7.2.2. Приготовление градуировочных растворов определяемых веществ

Для приготовления градуировочных растворов готовят сначала три рабочих раствора определяемых веществ в этиловом спирте. Первый раствор должен содержать только уксусный альдегид (раствор А). Второй - этиловый эфир уксусной кислоты, пропанол-1, пропанол-2, бутанол-1, бутанол-2, иэобутанол. кротоновый альдегид, метиловый спирт (раствор В).

Результат вычислений массовой концентрации г-х компонентов в рабочих и градуировочных растворах записывают с точностью до первого десятичного знака.

Приготовление градуировочных растворов проводят в вытяжном шкафу при температуре окружающего воздуха 18 °C-22 °C. Градуировочные растворы хранят в холодильнике в герметически закрытой посуде. Срок хранения - 1 мес.

7.7.2.2.1 Приготовление рабочих растворов

а) Приготовление рабочего раствора А

В мерную колбу вместимостью 100 см 3 помещают 50 см 3 этилового спирта и вносят пипеткой, охлажденной в морозильной камере. 0.1 см 3 уксусного альдегида. Содержимое колбы перемешивают взбалтыванием, доводят объем раствора в колбе этиловым спиртом до уровня на 1 см ниже метки и выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин. Затем доводят объем раствора в колбе до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают и определяют точную концентрацию уксусного альдегида по ГОСТ Р 57251. Результат определения округляют до целого числа.

б) Приготовление рабочего раствора 8

8 мерную колбу вместимостью 50 см 3 помещают 25 см 3 этилового спирта, взвешивают, затем последовательно вносят микрошприцем вместимостью 100 мм 3 по 50 мм 3 каждого определяемого вещества, метилового спирта - 250 мм 3 . После внесения каждого компонента колбу взвешивают. Содержимое колбы перемешивают взбалтыванием, доводят объем раствора в колбе этиловым спиртом до уровня на 1 см ниже метки и выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин. Затем доводят объем раствора в колбе до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают.

Результаты всех взвешиваний в граммах записывают с точностью до четвертого десятичного знака.

Массовую концентрацию r-го компонента С, мг/дм 3 , вычисляют по формуле

с _ m ,A°io iooo , 1Г

где т (- масса навески определяемого вещества, г;

А? - массовая доля основного вещества в определенном веществе. %;

50 - вместимость мерной колбы, см 3 .

(Измененная редакция, Изм. № 1).

7.7.2.2.2 Приготовление градуировочных растворов

Растворы готовят объемным методом путем последовательного разбавления. Готовят пять градуировочных растворов.

а) Приготовление градуировочного раствора Ns 1

8 мерную колбу вместимостью 100 см 3 помещают 50 см 3 этилового спирта. Далее в колбу вносят пипеткой вместимостью 2 см 3 по 2,0 см 3 каждого из двух рабочих растворов А и В. Объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента С"°. мг/дм 3 , вычислят по формуле

где V - объем рабочего раствора А или В. взятого для приготовления градуировочного раствора, см 3: С - массовая концентрация Аго компонента в рабочем растворе, мг/дм 3:

100 - вместимость мерной колбы, см 3 .

б) Приготовление градуировочного раствора Ns 2

8 мерную колбу вместимостью 100 см 3 помещают 50 см 3 этилового спирта. Далее в колбу вносят пипеткой вместимостью 1 см 3 по 1.0 см 3 каждого из двух рабочих растворов А и В. Объем раствора в колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента (^ р. мг/дм 3 . вычисляют по формуле (3). где V - объем рабочего раствора А или В. взятого для приготовления градуировочного раствора, см 3 .

в) (Исключен, Изм. N9 1).

г) Приготовление градуировочного раствора Ns 4

6 мерную колбу вместимостью 100 см 3 помещают 50 см 3 этилового спирта. Далее е колбу вносят пипетками вместимостью 10 и 20 см 3 соответственно 10,0 см 3 градуировочного раствора Ns 1. Объем раствора в колбе доводят этиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента Cj p , мг/дм 3 , вычисляют по формуле (3), где V-объем градуировочного раствора Ns 1. см 3: С, - массовая концентрация/-го компонента в градуировочном растворе Ns 1. мг/дм 3 .

д) Приготовление градуировочного раствора Ns 5

8 мерную колбу вместимостью 100 см 3 помещают 50 см 3 этилового спирта. Далее в колбу вносят пипетками вместимостью 10 см 3 по 10.0 см 3 градуировочного раствора Ns 2. Объем раствора в колбе доводят этиловым спиртом до метки и тщательно перемешивают.

Массовую концентрацию каждого определяемого компонента С,р. мг/дм 3 . вычисляют по формуле (3), где V - объем градуировочного раствора Ns 2. см 3: С, - массовая концентрация /-го компонента в градуировочном растворе Ns 2. мг/дм 3 .

* Формула (2). (Исключена. Изм. N9 1).

“ Формула (4). (Исключена, Изм. Ns 1).

7.7.2.3 Условия хроматографического анализа Измерения выполняют при следующих условиях:

температура термостата. °C:	HP-FFAP (США)
начальная......................................	60-75 (5-8 мин)
программированный нагрев.......................	до 120 (со скоростью до 220 (со скоростью 20 °С/мин)	до 66 (со скоростью 3 «’С/мин) до 220 (со скоростью 7 °С/мин)
выдержка при конечной температуре, мин...........
температура испарителя (инжектора), °C............
инжектор с делением потока - коэффициент деления потока.........................................
температура детектора. °C........................
объемный расход газа-носителя, дм э /ч..............
объемный расход воздуха. дм 3 /ч...................
объемный расход водорода. дм э Уч..................
объем пробы, мм 3 ...............................

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, обеспечивающих ана-логичное разделение компонентов.

При проведении анализа необходимо проводить контроль и оценку степени разделения пиков определяемых веществ. Рассчитывают коэффициент разделения.

Коэффициент разделения пиков определяемых веществ R вычисляют по формуле

где L - расстояние между вершинами пиков на хроматограмме, ед. времени;

1 2 - ширина основания соседних пиков, ед. времени.

Хроматограммы пригодны для дальнейшей обработки, если R 2 0.5: для пиков пропанола-2 и этанола R & 0.07.

7.7.2.4 Построение градуировочной характеристики

До построения градуировочной характеристики проводят анализ этилового спирта, применяемого для приготовления градуировочных растворов, для учета количества примесей, вносимых со спиртом в градуировочные растворы при их приготовлении. Этиловый спирт (растворитель) хроматографируют три раза при условиях, указанных в 7.7.2.3. Если при анализе детектируются пики определяемых примесей. при этом отношение сигнал (высота пика): шум превышает значение 2:1. построение градуировочной характеристики проводят, как указано в 7.7.2.4.2 (по методу стандартных добавок). В противном случае построение градуировочной характеристики проводят no 7.7.2.4.1.

Прибор градуируют по готовым аттестованным градуировочным смесям по (16]. или по . или по методам абсолютной градуировки.

При отсутствии готовых аттестованных градуировочных смесей определяемых веществ в спирте их готовят из реактивов массовой долей основного вещества не менее указанной для этих веществ в 7.7.1.

(Измененная редакция, Иэм. № 1).

7.7.2.4.1 Для построения градуировочной характеристики проводят анализ не менее трех градуировочных растворов с содержанием определяемого вещества, соответствующим началу, середине и концу диапазона измеряемых концентраций.

Записывают хроматограммы анализа каждого градуировочного раствора, регистрируют время удерживания и площади ликов определяемых веществ. Порядок выхода пиков с использованием капиллярной колонки HP-FFAP представлен на рисунке 1. Порядок выхода пиков с использованием капиллярной колонки ВИТОКАП аналогичен.

Г - уксусный альдешл. 2 - этиловый эфир уксусной кислоты; 3 - метиловый спирт, 4 - пролв-иол-2; 5 ~ этиловый спирт; 6 - бу твнол-2;7 - лроланол-1; 8 - крото новый альдегид; 9 - иэобутанол. ТО - бутанол-1

Рисунок 1 - Типовая хроматограмма градуировочного раствора

Каждый градуировочный раствор хроматографируют три раза при условиях, указанных в 7.7.2.3, усредняя полученные значения площадей пиков и контролируя сходимость результатов измерения d по формуле (14).

Процедуру градуировки повторяют для каждого градуировочного раствора.

Градуировку хроматографа выполняют один раз в 3 мес в том случае, если за этот период не проводились никакие мероприятия, вызывающие ее изменения.

Рассчитывают коэффициенты а и Ь градуировочного уравнения

У, = а + йс,. (6)

гдеу? - значение площади лика. усл. ед.;

с, - массовая концентрация определяемого вещества, мг/дм 3 .

Расчет коэффициентов а и £> осуществляют методом наименьших квадратов по алгоритму, заложенному в компьютерной программе хроматографа, или вычисляют по формулам;

где уу - среднее значение площади пика;-го градуировочного раствора, усл. ед.;

Массовая концентрация определяемого вещества в j-м градуировочном растворе, мг/дм 3 ;

п - число градуировочных растворов.

7.7.2.4,2 Построение градуировочной характеристики по методу стандартных добавок Определение проводят no 7.7.2.4.1.

Рассчитывают коэффициенты а и b градуировочного уравнения

(У,--Уо> = э + Ьс.- < 9 >

где (у, - у 0) - разница площадей пиков в градуировочном растворе и спирте-растворителе, усл. ед.; с, - массовая концентрация определяемого вещества (стандартная добавка), мг/дм 3 .

Расчет коэффициентов а и b осуществляют методом наименьших квадратов по алгоритму, заложенному в компьютерной программе хроматографа, или вычисляют по формулам:

£(У, -Уо)- 1 £5

"1с / (У / -Уо)-1сД(У / -У о) "(£ с /) 2

где (уу - у 0) - 1 разница средних значений площадей пиков определяемого вещества в)-м градуировочном растворе и спирте-растворителе, усл. ед.;

Су - массовая концентрация определяемого вещества (стандартная добавка) в/-м градуировочном растворе, мг/дм 3 ;

л - число градуировочных растворов.

7.7.2.5 Проведение анализа

Анализ пробы спирта выполняют в условиях, приведенных в 7.7.2.3.

Проводят три параллельных определения содержания определяемого вещества в пробе анализируемого спирта.

Определяемые вещества идентифицируют по временам удержания в соответствии с градуировкой. 7.7.2.4.1. 7.7.2.4.2 (Измененная редакция. Изм. № 1).

7.7.2.6 Обработка результатов

7.7.2.6.1 Обработку результатов измерений проводят с помощью компьютера в соответствии с градуировочными характеристиками.

Массовую концентрацию определяемого вещества С. мг/дм 3 . вычисляют по формуле:

где у - площадь пика определяемого вещества, yen. ед.; а. Ь - коэффициенты градуировочного уравнения.

Полученные значения содержания определяемых веществ усредняют и контролируют сходимость результатов измерения.

Контролируемым параметром является относительный размах измеряемых площадей хроматографических пиков или относительный размах концентраций определяемых веществ. Результат контроля признается положительным при выполнении условия (для Р - 0,95)

Ута, "Ут^пЛ^Н (14)

где у тах - максимальная площадь хроматографического пика или максимальная концентрация определяемого вещества, усл. ед.;

y min - минимальная площадь хроматографического пика или минимальная концентрация определяемого вещества, усл. ед.;

у - среднеарифметическое значение площадей хроматографических пиков или концентраций определяемого вещества, полученных при параллельных определениях, усл. ед.;

d - норматив контроля сходимости. % (таблица 3).

77.2.6.2 Результаты измерений определяемых веществ выражают следующим образом: Уксусный альдегид, этиловый эфир уксусной кислоты, пропанол-1, проланол-2, бутанол-1.

бутанол-2, иэобутанол, кротоновый альдегид - массовая концентрация в пересчете на безводный спирт (мг/дм 3).

Метиловый спирт - объемная доля в пересчете на безводный спирт (%).

Объемную долю метилового спирта X, %, вычисляют по формуле

где С - массовая концентрация метилового спирта. мг/дм 3 ; р - плотность метилового спирта, г/см 3 .

Для пересчета на безводный спирт результат умножают на коэффициент П. вычисляемый по формуле

П = 100:Р, (16)

где Р - объемная доля этилового спирта в анализируемое пробе. %:

100 - объемная доля безводного спирта. %.

Массовую концентрацию каждого определяемого вещества Х Р мг/дм 3 . объемную долю метилового спирта Х 3 . %. вычисляют по формуле

где X - среднеарифметические значения результатов определения массовой концентрации, мг/дм 3 . и объемной доли. %, определяемых веществ соответственно;

S - границы относительной погрешности результата измерения. % (таблица 2).

Таблице 2

Результаты анализа массовых концентраций спиртов С 3 * С 4 представляют как сумму массовых концентраций пропанола-1, пропанола-2. бутанола-1,буманола-2. изобутанола, идентифицированных в образце (мг/дм 3). в пересчете на безводный спирт.

Считают, что кротоновый альдегид отсутствует в анализируемом спирте, если его лик не детектируется или отношение сигнал (высота пика кротонового альдегида) : шум не превышает значение 2:1.

77.27 Контроль точности результатов измерений

77.27.1 Контроль правильности построения градуировочной характеристики проводят каждый раз при построении градуировочной зависимости для всех градуировочных растворов.

Результат контроля признается положительным при выполнении условия |Х яам - Х,|

где Х изм - среднее значение массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм 3 , полученное из градуировочной характеристики;

Ху - массовая концентрация определяемого вещества, мг/дм 3 , в>-м градуировочном растворе; L - норматив контроля правильности построения градуировочной характеристики. %.

Значения L в зависимости от диапазона массовой концентрации и массовой доли определяемых веществ приведены в таблице 3.

7.7.27.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль проводят не реже одного раза в месяц. Частоту контроля следует увеличить при боль* шой интенсивности работы прибора.

Контроль проводят по готовым аттестованным градуировочным смесям по . или по . или по . или по свежеприготовленным по 77.2.2 градуировочным растворам. Используют два раствора в начале и конце диапазона измерений. Ввод проб в хроматограф осуществляют в соответствии с 77.2.3.

Обработку результатов проводят в соответствии с 77.2.6.

Результаты контроля считают положительными при выполнении условия

l y " ~ x - jmI 100sk. (19)

где Х к - массовая концентрация определяемого вещества, мг/дм 3 . в контрольном растворе:

Х ИИ(- среднее значение массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм 3 . полученное из

градуировочной характеристики:

К - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики. %.

Значения К в зависимости от диапазона массовой концентрации и массовой доли определяемых веществ приведены в таблице 3.

77.27.3 Оперативный контроль погрешности

Контроль погрешности результатов измерений проводят с использованием в качестве образцов для контроля готовых аттестованных смесей по . или по . или по . значения аттестованных концентраций должны находиться в диапазоне массовой концентрации и массовой доли определяемых веществ, указанных в таблице 2.

Норматив контроля погрешности вычисляют по формуле

где 6 - граница относительной погрешности результата измерения. % (таблица 2);

Д со - абсолютная погрешность аттестованного значения массовой концентрации определяемого ее*

щества. мг/дм 3 . стандартном образце (СО);

Х со - аттестованное значение массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм 3 . в стандарт* ном образце.

Результат контроля погрешности признается удовлетворительным, если выполняется условие

|У ~ Ус °1 10 0^Л/. (21)

где X - среднеарифметическое значение измерений массовой концентрации определяемого веще* ства. мг/дм 3 ;

Х со - аттестованное значение массовой концентрации определяемого вещества, мг/дм 3 , в аттестованном или стандартном образце для контроля;

N - норматив оперативного контроля погрешности, %.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности определение повторяют. При повторном получении отрицательного результата выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Таблице 3

7.7.2.7.1-7.7.2.7.3 (Измененная редакция. Иэм. № 1).

7.8 Определение массовой доли битрекса

Определение проводят методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием спектрофотометрического детектора.

7.8.1 Аппаратура, материалы, реактивы, посуда

Хроматограф изократический «Стайер - UVA/S* со спектрофотометрическим детектором (СФД).

Колонка хроматографическая с внутренним диаметром 4 мм длиной 250 мм.

Фаза неподвижная Диасфер - 110-018 зернением 5 мкм или «Phenomenex LUNAC18» зернением 5 мкм.

Комплекс программно-аппаратный «МупьтиХром» ЗАО «Амперсенд» (г. Москва) либо любое другое аттестованное программное обеспечение, позволяющее проводить градуировку и количественное определение методом абсолютной градуировки.

весы неавтоматического действия, обеспечивающие для навесок массой от 0,05 до 200 г относительную погрешность измерения не более ±1 %.

pH-метр микропроцессорный, модель «рН-410» производства «НПКФ АКВИЛОН» (г. Москва).

Микрошприцы вместимостью 100 мкл фирмы «Rheodyne» серия 1700. модель 810.

Фильтры мембранные с размером пор 0.45 мкм. диаметром 13 мм или 47 мм (каталог фирмы ЗАО «БиоХимМак СТ» (г Москва). Каталожный номер 7.5 А 045.

Комплект для фильтрации образцов НФ-13 с фильтрами (каталог фирмы ЗАО «БиоХимМак СТ») (г. Москва).

Комплект для фильтрации и дегазации растворов с насадкой из политетрафторэтилена (ПТФЭ). колбой вместимостью 500 см 3 и переходником. Каталожный номер 7.5 А 153 (каталог фирмы ЗАО «БиоХимМак СТ») (г. Москва).

Ацетонитрил для жидкостной хроматографии ОП-3, ос. ч. .

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Битрекс (денатониум бензоат) фирмы Макфарлан Смит Лимитед, или № 30914 (каталог фирмы Sigma-AMrich 2000 г.), или любой другой фирмы с содержанием основного вещества не менее 99.0 %.

Натрий фосфорнокислый однозамещенный 2-водный по ГОСТ 245. х. ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч.

Натрия додецилсульфат. х. ч. фирмы AppiChem (Германия), или № 55422 (каталог фирмы Sig-ma-AWrich 2000 г.), или любой другой фирмы с содержанием основного вещества не менее 98,0 %.

Спирт этиловый ректификованный по действующей нормативной или технической документации с объемной долей не менее 96,2 %.

Пипетки 1-2-0.5 по ГОСТ 29169.

Цилиндры 2-100-2. 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Колбы 2-10-2. 2-50-2, 2-100-2,2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 4-2-1 -1. 4-2-1-5, 4-2-1-10 по ГОСТ 29227.

Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336.

Флаконы стеклянные для градуировочных и анализируемых растворов вместимостью 1.6 и 5,0 см 3 с завинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками фирмы «Supelco», номера по каталогу 2-6951, 2-7037 и 2-7039.

7.8.2 Подготовка к анализу

7.8.2.1 Подготовка хроматографа

Хроматограф включают и подготавливают к работе в соответствии с его описанием и руководством по эксплуатации.

7.8.2.2 Подготовка посуды

Стеклянную посуду перед употреблением тщательно моют горячей водой с любым моющим средством. ополаскивают дистиллированной водой и сушат.

7.8.2.3 Приготовление пробы

Объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения определений, делят на две части и из каждой част готовят образец.

В стеклянный флакон вместимостью 1.8 см 3 , предварительно ополоснув его отобранной пробой, пипеткой вместимостью 1 см 3 вносят 1 см 3 образца.

7.8.2.4 Приготовление подвижной фазы (элюента)

Фосфатный буферный раствор молярной концентрацией c(NaH 2 PO 4 2Н 2 О) - 0.1 моль/дм 3 готовят следующим образом: растворяют 13,8 г натрия фосфорнокислого однозамещенного 2-водного в 900 см 3 воды в мерной колбе вместимостью 1000 см 3 . Раствор тщательно перемешивают и доводят до метки водой. Затем 100 см 3 полученного буферного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 , добавляют воду до метки, одновременно добавляя раствор соляной кислоты молярной концентрации с(НС1) = 2 моль/дм 3 до pH = 3.

Полученный буферный раствор молярной концентрации 0,01 моль/дм 3 с pH = 3 смешивают с ацетонитрилом в соотношении 40: 60 (соответственно), затем добавляют из расчета на 1 дм 3 подвижной фазы 7,38 г додецилсульфата натрия. Требуемые объемы ацетонитрила и буферного раствора отмеряют мерными цилиндрами.

Готовый элюент фильтруют через мембранный фильтр и проводят вакуумную дегазацию.

7.8.2.5 Приготовление градуировочных растворов

Приготовление градуировочных растворов проводят при температуре окружающего воздуха 18 °C-22 °C.

Точно взвешенного в стаканчике 100 мг битрекса помещают в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , куда предварительно вносят 50 см 3 этилового спирта. Раствор перемешивают до полного растворения битрекса и доводят до метки этиловым спиртом (раствор А). Результаты взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака.

От полученного раствора отбирают пипеткой 10 см 3 и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доводят до метки этиловым спиртом (раствор Б). Полученный раствор Б. содержащий 100 мг/дм 3 битрекса в этиловом спирте, фильтруют через мембранный фильтр, а затем используют для приготовления градуировочных растворов с массовой концентрацией 0.5:1.0; 10,0; 50.0 мг/дм 3 битрекса в подвижной фазе.

а) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 50 мг/дм 3

5.0 см 3 раствора Б помещают с помощью пипетки вместимостью 5 см 3 в мерную колбу вместимостью 10 см 3 и доводят до метки раствором подвижной фазы (элюента).

б) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 10 мг/дм 3

1,0 см 3 раствора Б помещают с помощью пипетки вместимостью 1 см 3 в мерную колбу вместимостью 10 см 3 и доводят до метки раствором подвижной фазы.

в) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 1 мг/дм 3

1,0 см 3 раствора Б помещают с помощью пипетки вместимостью 1 см 3 в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и доводят до метки раствором подвижной фазы.

г) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 0.5 мг/дм 3

0,5 см 3 раствора Б помещают с помощью микропипетки вместимостью 0.5 см 3 в мерную колбу вместимостью 100 см 3 и доводят до метки раствором подвижной фазы.

Все полученные растворы после фильтрования помещают в стеклянные флаконы вместимостью 5 см 3 с завинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками и хранят в холодильнике. Срок хранения - 6 месяцев.

7.8.2.6 Условия хроматографического анализа:

температура окружающего воздуха. °C 2113

атмосферное давление, мм рт. ст. 760 ±40

относительная влажность воздуха. % 20-70

напряжение в электросети. 8 220 ± 20

частота в электросети. Гц 50 ±2

Режим работы ВЭЖХ со спектрофотометрическим детектором задают либо с клавиатуры хроматографа в соответствии с руководством по эксплуатации, либо с клавиатуры ЭВМ в соответствии с руководством пользователя и контролируют на мониторах в следующем виде:

число длин волн 1

длина волны, нм 210

объем пробы, см 3 0,02

объемный расход потока подвижной фазы. см э /мин 1.0 ± 1.5 время удерживаниябитрекса. мин 10-20

Для улучшения технических и метрологических характеристик работы хроматографической систе-мы рекомендуется использовать термостат колонок и проводить анализ при температуре 35 °C.

Перед началом анализа прокачивают через хроматографическую систему элюент до стабилизации базовой линии детектора в указанном режиме.

7.8.2.7 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа осуществляют последовательным вводом {в условиях проведения измерения) градуировочных растворов в порядке возрастания их массовых концентраций. Каждый раствор вводят в хроматограф не менее двух раз. Полученные значения площадей пиков усредняют и проверяют приемлемость выходных сигналов хроматографа по 7.8.7.1.

После математической обработки хроматограмм фиксируют параметры удерживания и площади пиков, строят градуировочные характеристики (ГХ). отражающие зависимость среднего значения площади пика от массовой концентрации битрекса в градуировочном растворе.

Градуировочный коэффициент вычисляют по формуле

где С, - массовая концентрация битрекса в градуировочном растворе, мг/дм 3 ;

S, - среднее значение площади пика битрекса в градуировочном растворе, усл. ед.

За градуировочный коэффициент для определяемого компонента К принимают среднеарифметическое результатов всех К, после проверки их приемлемости по 7.8.7.3.

Градуировку хроматографа проводят при внедрении методики, после мероприятий заведомо приводящих к ее изменению, а также при отрицательных результатах контроля по 7.8.7.4.

Типовая хроматограмма анализа градуировочного раствора представлена на рисунке 2.

Г. 2 - моид«м1нф«ииромнныо юыпонвшы; 3- бмгрвкс Рисунок 2 - Типовая хроматограмма градуировочного раствора

7.8.3 Проведение анализа

Количественный анализ пробы выполняют в условиях, приведенных в 7.8.2.6.

Определяемое вещество идентифицируют по времени удерживания в соответствии с градуировкой. Проводят два параллельных определения массовой концентрации битрекса.

7.8.4 Обработка результатов

Массовую концентрацию битрекса в анализируемом продукте Х 4 , мг/дм 3 . вычисляют по формуле

где X- градуировочный коэффициент битрекса:

S - площадь пика битрекса в анализируемом продукте, усл. ед.

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений. Проверку приемлемости результатов параллельных определений проводят по 7.8.7.2.

Массовую долю битрекса Х 5 , %. вычисляют по формуле

где Х 4 - массовая концентрация битрекса в растворе, мг/дм 3:

р - плотность раствора, определяемая по ГОСТ 18995.1. г/см 3:

10000 - коэффициент пересчета.

7.8.5 Характеристики погрешности измерений

Расширенную неопределенность измерений U, % (при коэффициенте охвата к = 2)’. вычисляют по формуле _

(/=0,25 С. (25)

где С- среднеарифметическое значение результатов измерения массовой доли битрекса, %.

7.8.6 Оформление результатов измерений

Результаты анализа при записи в документах представляют в следующем виде:

(С±(/)%, fr=2, (26)

где U - значение расширенной неопределенности измерений (при коэффициенте охвата к = 2). приведенное в 7.8.5. %.

7.8.7 Контроль точности результатов измерений

7.8.7.1 Проверка приемлемости выходных сигналов хроматографа

Проверяемым параметром является относительный размах выходных сигналов хроматографа, который осуществляется при проведении градуировки, выполнении измерений и контроле стабильности градуировочной характеристики.

Результат проверки признается положительным при выполнении (для Р - 0.95) условия:

где S riiax - максимальная площадь хроматографического пика. усл. ед.:

S mjn - минимальная площадь хроматографического пика. усл. ед.:

S - среднеарифметическое значение площадей пиков, полученных при параллельных вводах пробы, усл. ед.

7.8.7.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений

Результат проверки признается положительным при выполнении (для Р - 0,95) условия:

Cmm . 100 $ 10| (28)

где C max - максимальное значение массовой доли битрекса. %;

C min - минимальное значение массовой доли битрекса. %:

С - среднеарифметическое значение массовой доли битрекса, полученное при параллельных вводах пробы. %.

7.8.7.3 Проверка приемлемости градуировочной характеристики

Проверка приемлемости градуировочной характеристики проводится каждый раз при построении градуировочной зависимости для всех градуировочных растворов.

* Значение расширенной неопределенности соответствует границе абсолютной погрешности (±Д) при Р = 0,95.

Результат контроля признается положительным при выполнении условия:

к - та, -100 £ 15, (29)

где К, - максимальное значение градуировочного коэффициента:

К, - минимальное значение градуировочного коэффициента: mjn

К - среднеарифметическое значение градуировочного коэффициента.

7.8.7.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Рекомендуемая периодичность контроля - один раз в месяц. Контроль проводят по свежеприготовленным по 7.8.2.5 градуировочным растворам. Используют по одному раствору в начале и конце диапазона измерений. Ввод проб в хроматограф осуществляется в соответствии с 7.8.2.6. после чего проверяют выполнение условия 7.8.7.3.

Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:

|К J* 1 100*17, (30)

где /С - среднее значение градуировочного коэффициента, вычисляемое по 7.8.27;

К- ранее установленное значение градуировочного коэффициента.

7.9 Допускается определение массовой доли битрекса по ГОСТ 31497 или по .

При разногласиях в оценке массовой доли битрекса определение проводят методом высокоэффективной жидкостной хроматографии по 7.8.

7.8. 7.9 (введен дополнительно. Изм. № 1).

8 Транспортирование и хранение

8.1 Спирт транспортируют железнодорожным транспортом в соответствии с правилами перевозок опасных грузов по железным дорогам и правилами перевозок грузов (часть 2. раздел 41); автомобильным транспортом - в соответствии с правилами перевозки опасных грузов автомобильным транспортом.

8.2 Цистерны заполняют с учетом полного использования их вместимости, а также объемного расширения продукта при возможном перепаде температуры в пути следования, но не более грузоподъемности.

8.3 Спирт в транспортной таре перевозят в крытых транспортных средствах, по железной дороге - повагонными или мелкими отправками.

8.4 Продукт, упакованный в транспортную тару вместимостью до 100 дм 3 включительно, транспортируют е пакетированном виде. Пакетирование - по ГОСТ 26663.

8.5 Хранение спирта осуществляют в соответствии с инструкцией по приемке, хранению, отпуску, транспортированию и учету этилового спирта, утвержденной в установленном порядке.

9 Гарантии изготовителя

9.1 Изготовитель гарантирует соответствие спирта требованиям настоящего стандарта при соблюдении условий транспортирования и хранения.

9.2 Гарантийный срок хранения этилового спирта - 1 год со дня изготовления.

9.3 Срок годности спирта - не ограничен.

Приложение А (обязательное)

Предупредительная маркировка

Наименование продукции: спирт этиловый технический синтетический ректификованный и денатурированный:

Сведения об организации-производителе;

Огмсание опасности;

Символ: пламя;

Сигнальное слово: опасно (danger);

Хратхая характеристика опасности;

Лепсовослпаменэдщаяся жидкость. Пары образуют с воздухом взрывоопасные смеси (Highly flammable liquid and vapour):

Меры no предупреждению опасности:

Держать в герметичной таре:

Беречь от источников воспламенения, искр, открытого огня;

Использовать перчатки и защитные очки, респираторы по ГОСТ 12.4.296 с фильтрующими патронами марки А. в замкнутых пространствах - иэогмрующий шланговый противогаз ПШ-1 или ПШ-2;

Использовать взрывобезопасное оборудование и освещение;

Беречь от статического электричества;

Использовать искробеэопасный инструмент;

Тушить пеной, порошком ПСБ. двуокисью углерода, распыленной водой, песком:

При попадании на кожу немедленно снять всю загрязненную одежду, загрязненные участки кажи промыть водой:

Условия безопасного хранения;

Хранить в прохладном, хорошо вентилируемом месте.

Более полная информация по безопасному обращению продукции содержится е паспорте безопасности. ПРИЛОЖЕНИЕ А. (Измененная редакция. Изм. № 1).

Приложение Б (справочное)

Библиография

	ГН 2.2.5.1313-03	Предельно допустимые концентрации (ГЩК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны
		Газохромагогрэфическое измерение концентраций алифатических спиртов С, -С& в воздухе рабочей зоны. - М.: 1988. выпуск XXII. - С.6.
		Гигиена труда. Руководство по гигиеничесхой оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда
	ГН 2.2.5.2308-07	Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны
	ГН 2.1.6.1338-03	Предвгъно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест
	ТУ 25-2021.003-88	Термометры ртутные стеклянные лабораторные
		Гелий газообразный
	ТУ 38.402-62-148-94	Альдегид уксусный технический
	ТУ 6-09-667-76	СТХ этилацетаг
	ТУ 6-09-783-76	1-пропанол для хроматографии (пропиловый спирт) химически чистый
	ТУ 6-09-4522-77	2-пропанол для хроматографии (изопропиловый спирт) химически чистый
	ТУ 6-09-1708-77	1-бутанол для хроматографии (бутиловый спирт) химически чистый
	ТУ 6-09-664-76	2-бутанол для хроматографии (втор-бутилоаый спирт, метилэтилкарбинол) химически чистый
	ТУ 6-09-4354-77	2-мвтип-1-пропанол для хроматографии (изобутилоаый спирт) химически чистый
	ТУ 6-09-1709-77	Метанол-яд для хроматографии (метиловый спирт) химически чистъм
	МСО 1748:2011	Межгосударственный стандартный образец состава растворов токсичных микро-примесей в этиловом спирте (комплект PC-1. PC-2. РС-3)
		Аттестованная градуировочная смесь для анализа спирта на подлинность (ГСПС-1. ГСПС-2. ГСПС-3) по ГОСТ 32039-2013
	ГСО 8355-2003	Государственный стандартный образец состава этанола
	ТУ 6-09-14-2167-84	Ацетонитрил для жидкостной хроматографии 3 осч.
	МУК 4.1.1489-03	Определение массовой доли битрвкса (денатоний бензоата) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сьфья методами спектрофотометрии и тонкослойной хроматографии
	СТО 55871762-004-2010 Стандарт организации. Спирт зтилоаьм синтетический технический и денатурированный. Гаэохромзтографический метод определения содержания изопропилового спирта
	МИ № 1-2013-04-01	Методика измерений объемных долей ацетона, метипзтилкегона. н-бутилового. втор-бутилового. трет-бутилового и иэобутилового спиртов в пробах этилового сгмр-та. спиртосодержащей лродухции методом газовой хроматографии
	ПРИЛОЖЕНИЕ Б. (Введено дополнительно. Иэм. № 1, 2).

УДК 661.722:006.354 ОКС 71.080.60 Л25 ОКП 24 2101

Ключевые слова: спирт этиловый технический синтетический ректификованный, спирт этиловый технический синтетический ректификованный денатурированный денатониум бензоат (битрекс) марки А и Б. назначение, маркировка, упаковка, требования безопасности, легковоспламеняющаяся жидкость, охрана окружающей среды, правила приемки, методы анализа, газохроматографический метод, хроматограмма. транспортирование и хранение, гарантии изготовителя

Редактор М.И. Максимова Технический редактор И.Е. Черепкова Корректор М.И. Першина Компьютерная верстка Е.Е. Кругова

Сдан» в набор 03.0S.2016. Подписано в печать 31.05.2016. Формат 60>84 , fg. Гарнитура Ариал Усп. печ л. 3.28. Уч.-иад. л 2.95

Подготовлено на основа электронной версии, предоставленной разработчиком стандарта

Создано а единичном исполнении. 123001 Москва. Гранатный пер.. 4. www.goslinfo.ru [email protected]

Формупа (13). (Исключена, Изм. № 1).

Этиловый спирт выпускается промышленностью двух типов, пищевой и технический.

Пищевой этиловый спирт (ректификат, этанол, винный спирт) является сырьем для многих производств пищевой промышленности, химии, медицины и других отраслей. В пищевой промышленности этиловый спирт является сырьем для производства ликероводочных изделий, крепленых вин, слабоалкогольных коктейлей и парфюмерных изделий.

Этиловый спирт представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом, жгучим вкусом и легко воспламеняющуюся. Химическая формула спирта С 2 Н 5 ОН, относительная плотность 0,78927 при 20 о С, температура кипения 78,35 о С, теплота сгорания 26665 кДж\кг. Этиловый спирт очень гигроскопичен и смешивается с водой, эфиром, глицерином, бензином и другими органическими растворителями в любых соотношениях.

Химически чистый этиловый спирт имеет нейтральную реакцию. Спирт, вырабатываемый промышленностью, содержит небольшое количество карбоновых кислот, поэтому реакция его слабокислая.

Спирт и его крепкие (более 40% об.) водные растворы горят бледно-голубым слабо светящим пламенем. Спирт обладает взрывоопасными свойствами в границах от 13,7% к объему воздуха.

Впервые процесс перегонки спирта из вина был получен алхимиками Франции, которые назвали этот продукт «дух вина» что на латыни называется spiritus vini, которые в последствии получил русское название спирт.

Известно, что употребление алкоголя в ненормируемых количествах приводит к наркотическому, а затем и токсическому воздействию на организм человека. Алкоголь губительно воздействует на центральную нервную систему, печень, приводит к изменению в клеточной структуре организма. Высокие дозы алкоголя 7-8 г на 1 кг массы тела может быть смертельны для человека. Относительно безопасным может быть доза 10-20 г чистого алкоголя в день с учетом индивидуальных особенностей организма.

Технический спирт вырабатывают из древесины, тростника, сульфитных щелоков- отходов целлюлозно-бумажного производства его называют гидролизным, а также этиловый спирт синтезируют путем гидратации этилена, такой спирт называется синтетическим.

Промышленностью вырабатывается этиловый спирт – сырец по ГОСТ 131-67, спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья по ГОСТ Р51652-2000, спирт этиловый питьевой 95%-й по ГОСТ 5963-67.

3.6.1 Классификация этилового спирта

В соответствии с требованиями национального стандарта ГОСТ Р 51652-2000 и в зависимости от степени очистки пищевой этиливый ректификованный спирт подразделяют на:

1-го сорта (для приготовления алкогольных напитков не используется);

Высшей очистки;

- «Базис»;

-«Экстра»;

- «Альфа»

3.6.2 Технология производства этилового спирта

Технология производства спирта ректификата состоит из следующих стадий: подготовка крахмалосодержащего сырья, разваривание, осахаривание разваренной массы, подготовка дрожжей, сбраживание осахаренного сусла, перегонка спирта из зрелой бражки и его ректификация.

Характеристика основного и вспомогательного сырья. Для производства спирта используют крахмалосодержащее сырье: все виды зерновых культур, картофель, а также сахаросодержащее сырье: сахарную свеклу,сахарный тростник, сахарную мелассу, сахар-сырец, в редких случаях, плоды, ягоды, продуктыих переработки. Крахмалсодержащее сырье в процессе технологии подвергается длительной многоступенчатой подготовке с целью перевода крахмала в сбраживаемые углеводы (моно и дисахариды).

Качество зернового сырья не нормируется, основная его характеристика - содержание крахмала. Чем выше эта величина, тем выше эффективность производства. Однако может перерабатываться и различное дефектное сырье (морозобойное, щуплое, подвергшееся самосогреванию, поврежденное при сушке, заплесневелое и т.д.). При использовании специальных технологических приемов из него можно получить качественный спирт.

Характеристика сырья и его вид также влияют на качество спирта, его органолептические показатели - вкус, цвет, запах.

Качество картофеля для спиртового производства определяется нормативным документом. Эти показатели являются базовыми, вместе с тем при отклонениях качественных характеристик картофеля он может перерабатываться как нестандартный. Важнейшей его характеристикой также является содержание крахмала.

Меласса является отходом сахарного производства с высоким содержанием сухих веществ (74-84 %), до 60 % которых составляет сахароза, непосредственно сбраживаемая дрожжами.

Разваривание крахмалсодержащегосырья. При разваривании происходит подготовка сырья к воздействию на него амилолитических ферментов путем разрушения клеточной структуры и растворения крахмала при высокой температуре. Разваривание крахмалсодержащего сырья осуществляется при непосредственном введении в него водяного насыщенного (острого) пара под давлением не менее 0,4-0,6 МПа. Этот процесс называется также водно-тепловой обработкой сырья. Полное растворение достигается при температуре 130-160° С в зависимости от происхождения крахмала. Небольшая егочасть разрушаетсядо продуктов распада крахмала: декстринов, мальтозы, глюкозы.

Другие вещества зерна и картофеля также претерпевают различные изменения, в частности, на качестве спирта отрицательно сказывается разрушение пектиновых веществ с образованием метилового спирта, термический распад сахаров с образованием оксиметилфурфурола и фурфурола; концентрация этих примесей нормируется в готовом продукте.

В настоящее время процесс разваривание проводят периодическим, полунепрерывным или непрерывным способом. При наиболее распространенном непрерывном разваривании замес или картофельная кашка подогревается сначала вторичным, затем острым паром до температуры разваривания и выдерживается при этой температуре, продвигаясь по варочным аппаратам.

Осахаривание разваренной массы. При осахаривании разваренного сырья крахмал с помощью ферментов, вводимых с осахаривающими материалами, гидролизуется до сбраживаемых дрожжами углеводов (глюкозы, мальтозы и т.д.), что является основной целью данной стадии. Для этого разваренную массу сначала охлаждают до температуры, оптимальной для выбранного вида осахаривающей амилазы и способа осахаривания (57- 61°С), а затем смешивают с осахаривающим препаратом - и - амилазы катализируют расщепление гликозидных связей до мальтозы Собственно осахаривание проводится периодически или по непрерывным схемам. Полноту осахаривания проверяют по йодной пробе. Осахаренный затор должен давать желтое окрашивание, а не фиолетовое. Полученное осахаренное сусло имеет массовую долю сухих веществ 16-18%, в том числе 13-15% сбраживаемых сахаров. Затем осахаренную охлаждают в теплообменниках или с помощью вакуума до температуры брожения 18-22°С.

Культивирование спиртовых дрожжей. Для сбраживания сусла применяют дрожжи вида Saccharomyces cerevisiae, так называемые спиртовые дрожжи, которые в начале производственного сезона размножают из чистой культуры, хранящиеся в пробирках. Многоступенчато увеличивая объем питательной среды от пробирки до маточника (500 дм З), получают засевные дрожжи. Из маточника их передают в дрожжанки, где готовят производственные дрожжи периодическим или полунепрерывным способом на пастеризованном сусле. При устоявшемся режиме работы завода чистую культуру дрожжей не размножают, а в качестве засевных дрожжей используют часть избыточных производственных дрожжей.

Брожение сусла. На стадии брожения основным процессом является сбраживание сахаров с образованием спирта и диоксида углерода. Помимо главных продуктов брожения в заметных количествах накапливаются высшие спирты с числом углеродных атомов в молекуле больше двух, кислоты, альдегиды, эфиры, глицерин и другие примеси. Состав и количество примесей зависит от параметров брожения, вида сырья, расы дрожжей и других факторов. Так, при использовании дефектного сырья накапливаются формальдегид, пропионовый, масляный альдегиды, акролеин, диацетил, придающие спирту жгучий, горький вкус. При инфицировании среды посторонние микроорганизмы превращают сахара в кислоты, что приводит к снижению выхода спирта и ухудшению его качества.

Процесс брожения проводится в закрытых бродильных чанах, дрожжи вводятся в количестве 6-8 % от объема сусла, брожение длится 2-3 сут., образующийся углекислый газ уносит с собой некоторое количество спирта и примесей, которые улавливаются. В разные периоды температура брожения поддерживается на уровне 25-30°С, для чего в бродильных аппаратах установлен змеевик для охлаждения. Брожение проводят периодическим, циклическим или непрерывно-поточным способом.

По окончании процесса зрелую бражку с объемной долей спирта 8-8,5% направляютнабрагоректификацию.

Особенности производства спирта из мелассы. Меласса содержит в достаточном количестве сбраживаемые сахара, в основном сахарозу, поэтому процесс производства спирта из нее значительно упрощается. Получение спирта из мелассы включает следующие основные стадии:

приготовление мелассного сусла (рассиропка); культивирование дрожжей; сбраживание мелассного сусла; брагоректификация.

Приготовление мелассного сусла заключается в его антисептировании и разбавлении водой (рассиропливании). При антисептировании в мелассу вносят соляную или серную кислоту для подкисления, хлорную известь как антимикробный агент. При сильном инфицировании исходной мелассы проводят тепловую стерилизацию. Высокая концентрация сухих веществ (75-80 %) мелассе не позволяет сбраживать ее в исходном виде, поэтому мелассу разбавляют водой. Спиртзаводы, перерабатывающие мелассу, работают по одно- или двух поточной схемам. По однопоточной схеме готовят одну рассиропку с массовой долей сухих веществ 21-22 %, на которой размножают дрожжи, и ее же подвергают сбраживанию. По двухпоточной схеме готовят сусло 12-14%-й концентрации для размножения дрожжей, 32-34%-й концентрации для сбраживания. Более низкая концентрация дрожжевого сусла способствует получению активных дрожжей, при соединении их с основным суслом концентрация его устанавливается на уровне 21-22%, оптимальном для брожения. Культивирование дрожжей при переработке мелассы проводится практически так же, как и при получении спирта из зернового и картофельного сырья. Однако в мелассное дрожжевое сусло, как правило, вносят питательные соли (источник азота, фосфора). Размножение чистой культуры производственных дрожжей проводят при аэрации. Сбраживание мелассного сусла протекает при температуре 28-31°С в течение 18-20 ч., так как среда содержит только сбраживаемые углеводы. В зрелой бражке накапливается объемная доля спирта 8-9 %.

Перегонка и ректификация спирта. Перегонкой называется процесс разделения смеси, состоящей из двух или большего числа компонентов, кипящих при разных температурах. Бражка представляет собой многокомпонентную смесь, включающую летучие и нелетучие соединения. Количество летучих примесей составляет в среднем не более 0,5 % от объема спирта, однако число их достигает 70. Если бражку представить как двухкомпонентную смесь легколетучей фракции (спирт с летучими примесями) и труднолетучей фракции (вода с нелетучими компонентами), то разделение этой смеси будет подчиняться законам перегонки. При нагревании летучая фракция будет переходить в паровую фазу и после конденсации отводиться в виде жидкости. Труднолетучая фракция останется в перегонном кубе. В процессе разделения этой двухкомпонентной смеси получают спирт-сырец, содержащий основную массу примесей, и барду. Спирт-сырец имеет концентрацию спирта 88 %, высокую концентрацию примесей. Он не является самостоятельным продуктом, а используется для получения ректификованного спирта на ректификационных аппаратах спиртовых или ликероводочных заводов. Однако теперь спирт-ректификат получают непосредственно из бражки на брагоректификационных установках непрерывного действия, не выделяя спирт-сырец. По химическим свойствам летучие примеси спирта делят на спирты, альдегиды, эфиры, кислоты.

По степени летучести примеси делят на четыре группы: головные, хвостовые, промежуточные и концевые. Головные примеси имеют температуру кипения ниже температуры кипения спирта и испаряются в первую очередь. К ним относят уксусный и масляный альдегиды, акролеин, диэтиловый, уксусно-метиловый, уксусно-этиловый эфиры и др. Хвостовые примеси (уксусная кислота, фурфурол) всегда менее летучи, чем спирт. Промежуточные и концевые примеси имеют характер головных или хвостовых в зависимости от концентрации спирта в смеси. Промежуточные фракции более летучи при низких концентрациях спирта. Основными их представителями являются высшие спирты (изоамиловый, изобутиловый, пропиловый), изовалерианово-изоамиловый, уксусно-изоамиловый эфиры. Концевые примеси имеют большую летучесть при высоких концентрациях спирта. Типичный их представитель - метиловый спирт.

Выделение спирта из бражки и его очистка (ректификация) проводят на брагоректификационных установках, состоящих минимум из трех колонн: бражной, эпюрационой и ректификационной. В бражной колонне пары спирта с примесями отделяют от предварительно освобожденной от углекислого газа и подогретой бражки. В холодильнике водно-спиртовые пары конденсируются и поступают в виде бражного дистиллята крепостью 20-25% в эпюрационную колонну, где дистиллят освобождается от головных и части промежуточных примесей. Вместе с этиловым спиртом эти примеси конденсируются в холодильнике и отводятся как побочный продукт брагоректификации, называемый головной фракцией. Спирт-эпюрат направляется в ректификационную колонну. Здесь происходит отгонка, укрепление спирта и его отбор в верхней части колонны, а также отделение хвостовых, промежуточных примесей (сивушного масла) и дополнительная очистка от головных и концевых примесей. Побочные продукты ректификации (головная фракция, сивушное масло) содержат большое количество этилового спирта, который иногда выделяют с помощью дополнительных эпюрационных колонн.

Этиловый спирт (винный спирт, этанол) широко использу­ется в различных отраслях народного хозяйства. В технических отраслях используется технический этиловый спирт, получаемый і(з этиленсодержаших газов, древесины и отходов производства целлюлозы. В отраслях пищевой промышленности (консервная и витаминная, виноделие, производство ликеро-водочных изде­лий), а также в медицинской промышленности используется пи­щевой спирт, получаемый из пищевого сырья.

Этиловый спирт представляет собой бесцветную, прозрачную жидкость с характерным запахом и жгучим вкусом. Он смеши­вается с водой в любых соотношениях. Температура кипения спирта при нормальном давлении 78,3°С, температура замерза­ния минус 117°С. Этиловый спирт гигроскопичен, поглощает влагу из воздуха, из растительных и животных тканей, вызывая их разрушение. Химически чистый этиловый спирт имеет ней­тральную реакцию; спирт, вырабатываемый пищевой промыш­ленностью, имеет слабокислую реакцию, обусловленную при­сутствием органических кислот. Спирт и его крепкие водные растворы легко воспламеняются и горят пекоптящим пламенем. Пары спирта вредны для человека, предельно допустимая их концентрация в воздухе I мг/л. Спирт взрывоопасен.

Существует два способа получения спирта: биохимический (микробиологический) и химический. В основе первого способа лежит сбраживание Сахаров дрожжами. По второму спирт по­лучают из этилена путем его гидратации.

Биохимическим путем спирт получают из растительного сырья, содержащего большие количества углеводов.

Технология производства спирта (рис. 6.1) состоит из сле­дующих стадий:

1) подготовка крахмалсодержащего сырья и осахаривающих материалов;

2) разваривание крахмалсодержащего сырья;

3) осахаривание крахмалсодержащего сырья;

4) культивирование дрожжей;

5) сбраживание осахапенной массы (на рис. 6.1 эта стадия обозначена «Возбраживание сусла»);

6) извлечение спирта из бражки и его очистка.

Сырье спиртового производства

Основным видом сырья в производстве пищевого спирта яв­ляется растительное сырье, богатое крахмалом (зерновые куль­туры, картофель), сахаром (меласса, сахарная свекла) и клет­чаткой ().

Картофель - лучший вид сырья для спирта. С единицы посевной площади из картофеля можно получить в среднем в 3 раза больше крахмала, чем из зерновых культур, а, следовательно, и больше спирта. Кроме того, картофельный крахмал дает более высокий выход спирта. На спиртовых заво­дах перерабатывают технические сорта картофеля, удовлетво­ряющие следующим требованиям: высокая крахмалистость, вы­сокая урожайность, стойкость к заболеваниям, устойчивость при хранении. К основным сортам, перерабатываемым на спирт, от­носятся Лохвицкий, Немешаевский юбилейный, Остботе, Вольт - ман и другие. Картофель, поступающий на спиртовые заводы, сортируют на полноценные клубни, закладываемые на хранение, и поврежденные, отправляемые на переработку. Хранят карто­фель преимущественно в буртах.

Зерновые культуры используются в спиртовом производстве, во-первых, для получения солода, необходимого для осахарива - ния крахмала, и во-вторых, непосредственно перерабатываются на спирт. Для приготовления солода используют ячмень, овес, просо, рожь, удовлетворяющие целому ряду требований (влаж­ность, содержание сора и зерновой примеси, способность и энер­гия прорастания). Качество зерна, поступающего на непосред­ственное получение спирта, не регламентируется, но желательно, чтобы оно имело высокую крахмалистость. Для получения спир­та используются рожь, пшеница, ячмень, кукуруза, овес и просо.

Химический состав зерновых злаков зависит от их сорта, почвенно-клнматических условий выращивания и других фак­торов. В среднем зерно злаков содержит 14-15% воды и 85-- 86% сухого вещества. Содержание крахмала в зерне пшеницы может изменяться в пределах 49-73%, ржи - 55-73%, ячме­ня - 45-68%, овса -24-64%, кукурузы - 61-83%, проса - 51-70%, риса - 48-68%. Общее содержание Сахаров в зрелом зерне 2-5%.

В спиртовом производстве суммарное содержание в перера­батываемом сырье крахмала и Сахаров называют крахмали­стое тыо.

Как сырье для производства спирта, хлебопекарных дрожжей и других продуктов бродильных производств используется ме­ласса, являющаяся побочным продуктом свеклосахарного про­изводства. Она представляет собой темно-коричневую вязкую жидкость. Химический состав мелассы зависит от качества свек­лы и условий ее переработки на сахарных заводах. Средний химический состав мелассы следующий (в %): вода-18-25; сахароза - 45-50; инвертный сахар - 0,5; рафиноза - 2; не - сбраживаемые вещества (несахара) -35-40. .

Предприятия спиртовой промышленности потребляют значи­тельное количество воды. Источниками водоснабжения спирто­вых заводов являются реки, пруды, артезианские скважины. Качество воды оказывает большое влияние на технологические процессы. Важным показателем качества воды является жест­кость, окисляемость, ."бактериальная чистота. Различают жест­кость общую, карбонатную и некарбонатную. Общая жесткость

Воды обусловлена присутствием в ней солей кальция и магния* Карбонатная жесткость (временная) обусловлена наличием гид-;! рокарбоиатов кальция и магния, которые при кипячении воды превращаются в карбонаты и выпадают в осадок. Некарбонат­ная (постоянная) жесткость обусловлена наличием в воде хло­ридов, сульфатов и других солей кальция и магния, которые при кипячении не выпадают в осадок. Общая жесткость равна сумме карбонатной и некарбонатной жесткости.

Окисляемостью воды называют способность веществ, содер­жащихся в воде, реагировать с окислителями. Ее выражают количеством миллиграммов кислорода, необходимого для окис­ления веществ, содержащихся в 1 л воды. Окнсляемость харак­теризует степень загрязнения воды органическими веществами.

Бактериальная чистота воды характеризуется общим числом микроорганизмов в I мл воды и числом бактерий кишечной группы.

Вода, используемая в спиртовом производстве, должна удов­летворять требованиям, предъявляемым к питьевой воде, кроме того, нежелательно использовать воду с высокой карбонатной жесткостью и щелочностью.